style="width:7.64011in;height:0.63338in" /> (1) 本文是学习GB-T 5762-2012 建材用石灰石、生石灰和熟石灰化学分析方法. 而整理的学习笔记,分享出来希望更多人受益,如果存在侵权请及时联系我们
本标准规定了石灰石、生石灰和熟石灰化学分析方法的基准法和代用法。
本标准适用于建材用石灰石、生石灰和熟石灰。
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件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 176—2008 水泥化学分析方法
GB/T 2007.1 散装矿产品取样、制样通则 手工取样方法
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
下列术语和定义适用于本文件。
3.1
有效钙 efficacious calcium
在确定的测定条件下，主要是游离氧化钙、氢氧化钙的合量，不包括碳酸钙、硅酸钙及其他钙盐。通
常生石灰以有效氧化钙表示，熟石灰以有效氢氧化钙表示。
3.2
石灰石碳酸钙滴定值 limestone calcium carbonate
titration value
主要是石灰石中碳酸钙、碳酸镁的合量，以碳酸钙的质量分数表示。
每一项测定的试验次数规定为两次，用两次试验结果的平均值表示测定结果。
4.2 质量、体积、滴定度和结果的表示
用"克(g)" 表示质量，精确至0.0001 g。 滴定管体积用"毫升(mL)"
表示，读数精确至0.01 mL。
滴定度单位用“毫克每毫升(mg/mL)” 表示。
标准滴定溶液的浓度、滴定度和体积比经修约后保留有效数字四位。
除另有说明外，各项分析结果均以质量分数计，氯离子分析结果以%表示至小数点后三位，其他各
项分析结果以%表示至小数点后二位。
GB/T 5762—2012
使用相同量的试剂，不加入试样，按照相同的测定步骤进行试验，对得到的测定结果进行校正。
将滤纸和沉淀放入预先已灼烧并恒量的坩埚中，为避免产生火焰，在氧化性气氛中缓慢干燥、灰化
至无黑色炭颗粒后，放入高温炉(见6.8)中，在规定的温度下灼烧。在干燥器(见6.6)中冷却至室温，
称量。
经第一次灼烧、冷却、称量后，通过连续对每次至少15 min
的灼烧，然后冷却、称量的方法来检查恒
定质量，当连续两次称量之差小于0.0005 g 时，即达到恒量。
按规定洗涤沉淀数次后，用少许水淋洗漏斗的下端，用数毫升水洗涤滤纸和沉淀，将滤液收集在试
管中，加几滴硝酸银溶液(见5.23),观察试管中溶液是否浑浊。如果浑浊，继续洗涤至用硝酸银检验不
再浑浊为止。
本标准所列检验方法应依照国家标准样品/标准物质(如GSB 08-1345
水泥用石灰石成分分析标准
样品)或不同检测方法之间进行对比检验，以验证方法的准确性。
除另有说明外，所用试剂应为分析纯或优级纯试剂。所用水应不低于GB/T 6682
中规定的三级水
的要求。标准中的无二氧化碳的水是指新煮沸并冷却至室温的水。
本标准所列市售浓液体试剂的密度指20℃的密度(p),单位为克每立方厘米(g/cm³)。
在化学分析中，所用酸或氨水，凡未注浓度者均指市售的浓酸或浓氨水。
用体积比表示试剂稀释程度，例如：盐酸(1+5)表示1份体积的浓盐酸与5份体积的水相混合。
1.18g/cm³~1.19g/cm³, 质量分数36%～38%。
1.39 g/cm³~1.41 g/cm³,质量分数65%～68%。
1.84 g/cm³,质量分数95%～98%。
1.05 g/cm³,质量分数99.8%。
GB/T 5762—2012
1.84 g/cm³,质量分数≥40%。
0.90 g/cm³~0.91 g/cm³,质量分数25%～28%。
5.9 三乙醇胺[N(CH₂CH₂OH) ₃]
1.12 g/cm³,质量分数≥98%。
体积分数≥95%或无水乙醇。
5.11 乙醇胺(HOCH₂CH₂NH₂)
1.01 g/cm³,体积分数≥99%。
5.12.1 盐酸(1+1)
将1份体积的浓盐酸与1份体积的水混合。
5.12.2 盐酸(1+5)
将1份体积的浓盐酸与5份体积的水混合。
5.13.1 硝酸(1+1)
将1份体积的浓硝酸与1份体积的水混合。
5.13.2 硝酸(1+20)
将1份体积的浓硝酸与20份体积的水混合。
将1份体积的浓硫酸缓慢注入1份体积的水中，混匀。
将1份体积的冰乙酸与1份体积的水混合。
将1份体积的氨水与1份体积的水混合。
GB/T 5762—2012
将1份体积的乙醇与4份体积的水混合。
将1份体积的三乙醇胺与2份体积的水混合。
固体，密封保存。
固体，密封保存。
5.21 氢氧化钾溶液(200 g/L)
将200 g 氢氧化钾(KOH) 溶于水中，加水稀释至1 L, 贮存于塑料瓶中。
5.22 氯化钡溶液(100 g/L)
将100 g 氯化钡(BaCl₂ ·2H₂O) 溶于水中，加水稀释至1 L,
必要时过滤后使用。
将0 .5 g 硝酸银(AgNO₃) 溶于水中，加入1 mL 硝酸，加水稀释至100 mL,
贮存于棕色瓶中
将0.5 g 抗坏血酸(V.C) 溶于100 mL 水中，必要时过滤后使用。用时现配。
将3.2 g 无水乙酸钠(CH₃COONa) 溶于水中，加入120 mL 冰乙酸，加水稀释至1
L。
将42.3 g 无水乙酸钠(CH₃COONa) 溶于水中，加入80 mL 冰乙酸，加水稀释至1
L。
将67.5 g 氯化铵(NH₁CI) 溶于水中，加入570 mL 氨水，加水稀释至1 L。
5.28 酒石酸钾钠溶液(100 g/L)
将10 g 酒石酸钾钠(C;H₄KNaO。 ·4H₂O) 溶于水中，加水稀释至100 mL。
颗粒粗大时，研细后使用。
将50 g 氯化钾(KCl) 溶于水中，加水稀释至1 L。
GB/T 5762—2012
5.31 氯化钾-乙醇溶液(50 g/L)
将 5 g 氯化钾(KCI) 溶于50 mL 水后，加入50 mL 乙醇(见5.10),混匀。
5.32 氟化钾溶液(150 g/L)
将150 g 氟化钾(KF ·2H₂O) 置于塑料杯中，加水溶解后，加水稀释至1
L,贮存于塑料瓶中。
将20 g 氟化钾(KF ·2H₂O) 溶于水中，加水稀释至1 L,贮存于塑料瓶中。
5.34 邻菲罗啉溶液(10 g/L 乙酸溶液)
将 1 g 邻菲罗啉(Ci₂H₈N₂ ·2H₂O) 溶于100 mL 乙酸(1+1)中，用时现配。
5.35 乙酸铵溶液(100 g/L)
|
|
|---|---|
| 5.36 乙酸铵溶液(250 g/L) | |
|
|
固体，细粉。
将6 g 碘化钾(KI) 和 6 g 溴化钾(KBr) 溶于300 mL 水中，加入10 mL
冰乙酸。
在1000 mL 试剂瓶中，加入10 mL 水、50 mL 乙醇胺(见5.11)、500 mL
无水乙醇(见5.10)及7.5 mL
百里香酚酞指示剂溶液(见5.63),摇匀。
取60 mL～70mL 上述溶液置于200 mL
烧杯中，用氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液(见5.53)滴定至
浅蓝色(颜色勿过浅)。然后打开滴定池盖，向滴定池内加入约50 mL
该溶液，若蓝色变浅再用氢氧化
钾-乙醇标准滴定溶液(见5.53)滴定至浅蓝色。
5.40 氢氧化钠溶液[c(NaOH)=0.1 mol/L]
将0.4 g 氢氧化钠(NaOH) 溶于100 mL 水中。
将300 g 蔗糖溶于无二氧化碳的水中，用无二氧化碳的水稀释至1000 mL, 加入1
mL 酚酞指示剂
溶液(见5.57),用氢氧化钠(见5.40)中和至微红色，密封保存。
将 2 g 硝酸铵溶于1000 mL
水中，加2滴甲基红指示剂溶液(见5.60),滴加氨水(1+1)至溶液呈
黄色。
GB/T 5762—2012
5.43 三氧化二铁(Fe₂O₃) 标准溶液
5.43.1 三氧化二铁标准溶液的配制
称取0 . 1000 g 已于950℃灼烧过60 min 的三氧化二铁(Fe₂O₃, 光谱纯),精确至0
. 0001 g, 置 于 300mL 烧杯中，依次加入50 mL 水、30 mL 盐酸(1+1)、2 mL
硝酸，低温加热微沸，待溶解完全，冷却 至室温后，移入1000 mL
容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此标准溶液每毫升含0 . 1 mg 三 氧 化
二铁。
5.43.2 工作曲线的绘制
吸取每毫升含0 . 1 mg 三氧化二铁标准溶液0 mL;1.00 mL;2.00 mL;3.00 mL;4.00
mL;5.00 mL; 6.00mL 分别放入100 mL 容量瓶中，加水稀释至约50 mL, 加 入 5
mL 抗坏血酸溶液(见5 . 24),放置 5 min 后，加入5 mL
邻菲罗啉溶液(见5.34)、10 mL 乙酸铵溶液(见5.35),用水稀释至标线，摇匀。放
置30 min 后，用分光光度计(见6. 12),10 mm 比色皿，以水作参比，于波长510
nm 处测定溶液的吸光
度。用测得的吸光度作为相对应的三氧化二铁含量的函数，绘制工作曲线。
5.44 碳酸钙标准溶液[c(CaCO₃)=0.024 mol/L]
称取0.6 g(m₁) 已于105℃~110℃烘过2 h 的碳酸钙(CaCO₃, 基准试剂),精确至0 .
0001g, 置 于 400 mL 烧杯中，加入约100 mL
水，盖上表面皿，沿杯口慢慢加入5 mL～10mL 盐酸(1+1),搅拌至碳
酸钙全部溶解，加热煮沸并微沸1 min～2 min 。冷却至室温后，移入250 mL
容量瓶中，用水稀释至标
线，摇匀。
5.45 EDTA 标准滴定溶液[c(EDTA)=0.015 mol/L]
5.45.1 EDTA 标准滴定溶液的配制
称取5 . 6 g EDTA(乙二胺四乙酸二钠，C₀H₁N₂O₈Na₂ ·2H₂O)
置于烧杯中，加入约200 mL 水 ，
加热溶解，过滤，加水稀释至1 L, 摇匀。
5.45.2 EDTA 标准滴定溶液浓度的标定
吸取25 . 00 mL 碳酸钙标准溶液(见5.44)放入300 mL
烧杯中，加水稀释至约200 mL 水，加入少
许 的 CMP 混合指示剂(见5 . 55),在搅拌下加入氢氧化钾溶液(见5 .
21)至出现绿色荧光后再过量
2mL～3mL, 用 EDTA 标准滴定溶液滴定至绿色荧光消失并呈现红色(V)。
EDTA 标准滴定溶液的浓度按式(1)计算：
style="width:7.64011in;height:0.63338in" /> (1)
式 中 ：
c(EDTA)——EDTA 标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L);
m₁
V,
Vm
100.09
10
—— 按5 .44配制碳酸钙标准溶液的碳酸钙的质量，单位为克(g);
滴定时消耗 EDTA 标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);
空白试验滴定时消耗 EDTA 标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);
——CaCO₃ 的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol);
全部碳酸钙标准溶液与所分取溶液的体积比。
GB/T 5762—2012
5.45.3 EDTA
标准滴定溶液对各氧化物的滴定度的计算
EDTA
标准滴定溶液对三氧化二铁、三氧化二铝、氧化钙、氧化镁的滴定度分别按式(2)、式(3)、
式(4)、式(5)计算：
式中：
Tr₂o₃ —EDTA
TA₂O₃ —EDTA
Tcao —-EDTA
TMgo ——EDTA
c(EDTA)——EDTA
Tre₂O₃=c(EDTA)×79.84 (2)
TA₂O₂=c(EDTA)×50.98 (3)
Tcao =c(EDTA)×56.08 (4)
TMgo =c(EDTA)×40.31 (5)
标准滴定溶液对三氧化二铁的滴定度，单位为毫克每毫升(mg/mL);
标准滴定溶液对三氧化二铝的滴定度，单位为毫克每毫升(mg/mL);
标准滴定溶液对氧化钙的滴定度，单位为毫克每毫升(mg/mL);
标准滴定溶液对氧化镁的滴定度，单位为毫克每毫升(mg/mL);
标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L);
79.84 ——(1/2Fe₂O₃) 的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol);
50.98 (1/2Al₂O₃) 的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol);
56.08 ——CaO 的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol);
40.31 MgO 的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)。
5.46 硫酸铜标准滴定溶液[c(CuSO₄)=0.015 mol/L]
5.46.1 硫酸铜标准滴定溶液的配制
称取3.7 g 硫酸铜(CuSO₄ · 5H₂O) 溶于约200 mL
水，加入4～5滴硫酸(1+1),加水稀释至1 L,
摇匀。
5.46.2 EDTA 标准滴定溶液与硫酸铜标准滴定溶液体积比的标定
从滴定管中缓慢放出10.00 mL～15.00 mL EDTA 标准滴定溶液(见5.45)(V₂)
于300 mL 烧杯 中，加水稀释至约150 mL, 加入15 mLpH4.3
的缓冲溶液(见5.26),加热至沸，取下稍冷，加入4～5滴 PAN
指示剂溶液(见5.59),用硫酸铜标准滴定溶液滴定至亮紫色(V₃)。
EDTA 标准滴定溶液与硫酸铜标准滴定溶液的体积比按式(6)计算：
style="width:1.03336in;height:0.60676in" /> (6)
式中：
K;— EDTA 标准滴定溶液与硫酸铜标准滴定溶液的体积比；
V²—— 加入 EDTA 标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);
V₃— 滴定时消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)。
5.47 氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)=0.15 mol/L]
5.47.1 氢氧化钠标准滴定溶液的配制
称取30 g 氢氧化钠(NaOH) 溶于水后，加水稀释至5 L,
充分摇匀，贮存于塑料瓶或带胶塞(装有钠
石灰干燥管)的硬质玻璃瓶内。
5.47.2 氢氧化钠标准滴定溶液浓度的标定
称取0.8 g(m₂) 已于105℃~110℃烘过2 h 的苯二甲酸氢钾(C₈H₃KO,
基准试剂),精确至
GB/T 5762—2012
0.0001g, 置于300 mL 烧杯中，加入约200 mL
预先新煮沸过并冷却后用氢氧化钠溶液中和至酚酞呈
微红色的冷水，搅拌使其溶解，加入6～7滴酚酞指示剂溶液(见5.57),用氢氧化钠标准滴定溶液滴定
至微红色(V)。
氢氧化钠标准滴定溶液的浓度按式(7)计算：
style="width:2.93993in;height:0.60676in" /> (7)
式中：
c(NaOH)—— 氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L);
m₂ — 苯二甲酸氢钾的质量，单位为克(g);
V4 — 滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);
204.2 苯二甲酸氢钾的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)。
5.47.3 氢氧化钠标准滴定溶液对二氧化硅的滴定度的计算
氢氧化钠标准滴定溶液对二氧化硅的滴定度按式(8)计算：
Tsio,=c(NaOH)×15.02 ………………………… (8)
式中：
Tso2 —
氢氧化钠标准滴定溶液对二氧化硅的滴定度，单位为毫克每毫升(mg/mL);
c(NaOH)—— 氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L);
15.02 ——(1/4SiO₂) 的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)。
5.48 氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)=0.25 mol/L]
5.48.1 氢氧化钠标准滴定溶液的配制
称取10 g 氢氧化钠(NaOH) 溶于水后，加水稀释至1 L,
充分摇匀，贮存于塑料瓶或带胶塞(装有钠
石灰干燥管)的硬质玻璃瓶内。
5.48.2 氢氧化钠标准滴定溶液浓度的标定
称取1 g(m₃) 已于105℃~110℃烘过2 h 的苯二甲酸氢钾(C8H;KO₄ ,
基准试剂),精确至0.0001g, 置于300 mL 烧杯中，加入约200 mL
预先新煮沸过并冷却后用氢氧化钠溶液中和至酚酞呈微红色的冷
水，搅拌使其溶解，加入6～7滴酚酞指示剂溶液(见5.57),用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色
(Vs)。
氢氧化钠标准滴定溶液的浓度按式(9)计算：
style="width:2.93993in;height:0.61996in" />
…………………………
(9)
式中：
c(NaOH)— 氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L);
m3 苯二甲酸氢钾的质量，单位为克(g);
V₅ —— 滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);
204.2 ——苯二甲酸氢钾的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)。
5.49 盐酸标准滴定溶液[c(HCl)=0.5 mol/L]
5.49.1 盐酸标准滴定溶液的配制
将 4 2mL 盐 酸(HCl), 加水稀释至1000 mL。
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5.49.2
盐酸标准滴定溶液浓度的标定
从滴定管中缓慢放出10.00 mL 盐酸标准滴定溶液于300 mL 烧杯中(Vs),
加入约150 mL 无二氧
化碳的水和6～7滴酚酞指示剂溶液(见5.57),用已知浓度的氢氧化钠标准滴定溶液(见5.48)滴定至
微红色(V₇)。
盐酸标准滴定溶液的浓度按式(10)计算：
style="width:3.12008in;height:0.61996in" /> (10)
式中：
c(HCl) —— 盐酸标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L);
c(NaOH)— 已知氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，单位为克每摩尔(g/mol);
V, — 滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);
V 。 —— 加入盐酸标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)。
5.50 盐酸标准滴定溶液[c(HClI)=1 mol/L]
5.50.1 盐酸标准滴定溶液的配制
将83 mL 盐 酸(HCl), 加水稀释至1000 mL。
5.50.2 盐酸标准滴定溶液浓度的标定
称取0.8 g(m4) 已于130℃烘过2h 的碳酸钠(Na₂CO₃, 基准试剂),精确至0.0001g,
置于250 mL 干 燥的锥形瓶中，加入100 mL
水使其溶解，加入2～3滴甲基红指示剂溶液(见5.60),然后用盐酸标准滴
定溶液缓慢滴定至红色，将溶液加热煮沸并微沸2 min,
盖上瓶塞或表面皿，冷却到室温，并继续滴定，
直至出现稳定的红色(Vg)。
盐酸标准滴定溶液的浓度按式(11)计算：
style="width:2.6067in;height:0.59334in" /> (11)
式中：
c(HCl)— 盐酸标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L);
m₄ —- 称取碳酸钠的质量，单位为克(g);
V⁸ —— 滴定时消耗盐酸标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);
53.0 —(1/2Na₂CO₃) 的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)。
5.50.3 盐酸标准滴定溶液对氧化钙和氢氧化钙的滴定度的计算
盐酸标准溶液对氧化钙和氢氧化钙的滴定度分别按式(12)和式(13)计算：
Tcao =c(HCl)×28.04 (12)
Tca(OH) 。=c(HCl)×37.05 (13)
式中：
Tco —— 盐酸标准滴定溶液对氧化钙的滴定度，单位为毫克每毫升(mg/mL);
TcaOH):— 盐酸标准滴定溶液对氢氧化钙的滴定度，单位为毫克每毫升(mg/mL);
c(HCl)—— 盐酸标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L);
28.04 — (1/2CaO) 的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol);
37.05 — [1/2Ca(OH) 。] 的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)。
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5.51 氯离子标准溶液[c(NaCl)=0.05 mol/L]
称取2.9222 g 已于105℃~110℃烘过2h 的氯化钠(NaCl,
基准试剂或光谱纯),精确至0.0001 g,
置于200 mL 烧杯中，加水溶解后，移入1000 mL
容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
5.52 硝酸银标准滴定溶液[c(AgNO₃)=0.05 mol/L]
5.52.1 硝酸银标准滴定溶液的配制
称取4.25 g 硝酸银(AgNO₃), 加水溶解后，移入500 mL
容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，贮存于
棕色瓶中，避光保存。
5.52.2 硝酸银标准滴定溶液浓度的标定
吸取5.00 mL 氯离子标准溶液(见5.51)放入200 mL 烧杯中，加入5 mL
硝酸(1+1),用水稀释至 150mL,
放入一根磁力搅拌棒。把烧杯放在磁力搅拌器(见6.11)上，用氯离子电位滴定装置(见6.13)
测量溶液的电位，在溶液中插入氯离子选择电极和饱和氯化钾甘汞电极，开始搅拌。用硝酸银标准滴定
溶液逐渐滴定，化学计量点前后，每次滴加0.10 mL
硝酸银标准滴定溶液，记录滴定管读数和对应的毫
伏计读数。计量点前，毫伏计读数变化越来越大；过计量点后，每滴加一次溶液，变化又将减小。继续滴
定至毫伏计读数变化不大时为止。用二次微商法计算或氯离子电位滴定装置(见6.13)计算出消耗的
硝酸银标准滴定溶液的体积(Vg)。
二次微商法的计算参见附录 A
。计算各次加入标准滴定溶液之间毫伏读数差，并把该数值填入附
录表格的第3列中。再进一步计算第3列相邻数值之差，并把结果填入第4列中。滴定的计量点位于
第3列中最大△mV
间隔之内。精确的计量点由第4列中的数据，用内插法求得硝酸银标准滴定溶液
的体积(V,)。
硝酸银标准滴定溶液浓度按式(14)计算：
style="width:4.03324in;height:0.59994in" />
………………
………
(14)
式中：
c(AgNO₃)— 硝酸银标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L);
V 。 —— 滴定时消耗硝酸银标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);
0.05 — 氯化钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L);
5.00 ——加入氯化钠标准溶液的体积，单位为毫升(mL)。
5.52.3 硝酸银标准滴定溶液对氯离子的滴定度的计算
硝酸银标准滴定溶液对氯离子的滴定度按式(15)计算：
Tcr =c(AgNO₃)×35.45 (15)
式中：
Tc- —- 硝酸银标准滴定溶液对氯离子的滴定度，单位为毫克每毫升(mg/mL);
c(AgNO₃)—— 硝酸银标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L);
35.45 ——Cl 的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)。
5.53 氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液[c(KOH)=0.1 mol/L]
5.53.1 氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液的配制
称取6.3 g 氢氧化钾(KOH) 溶于20 mL 水中，加入100 mL
乙醇胺(见5.11)、在不断搅拌下缓慢
GB/T 5762—2012
加入1000 mL 无水乙醇(见5.10),然后加入15 mL
百里香酚酞指示剂溶液(见5.63),摇匀，贮存于塑
料瓶中。
5.53.2 氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液浓度的标定
标定前，将一个空的反应瓶连接到图1所示的仪器装置(见6.17)上。启动抽气泵，控制气体流速
约为100 mL/min～150 mL/min,通气20 min
以上，以除去系统中的二氧化碳，并用氢氧化钾-乙醇标
准滴定溶液自动跟踪滴定(不计体积)。
称取0.15 g(ms) 已于105℃~110℃烘过2 h 的碳酸钙(CaCO₃,
基准试剂),精确至0.0001 g, 置
于干燥的100 mL
反应瓶中，将反应瓶连接到图1所示的仪器装置(见6.17)上。启动抽气泵，调节气流
量为100 mL/min～150 mL/min,加入15 mL
磷酸到分液漏斗6中，小心旋开分液漏斗活塞，使磷酸滴
入反应瓶5中，并留少许磷酸在漏斗中起液封作用，关闭活塞。调节电压使电炉丝呈暗红色，慢慢低温
加热使反应瓶中的液体至沸，并加热微沸5 min,关闭电炉，并继续通气15 min。
加热和通气过程中，滴
定池中的溶液蓝色开始褪色，用氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液自动跟踪滴定至起始颜色为止(Vo)。
氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液的浓度按式(16)计算：
style="width:7.37327in;height:0.59994in" /> (16)
式中：
c(KOH)—— 氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L);
Vo —— 滴定时消耗氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);
V —— 空白试验消耗氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);
ms —— 称取碳酸钙的质量，单位为克(g);
100.09 —CaCO₃ 的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)。
5.53.3 氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液对二氧化碳的滴定度的计算
氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液对二氧化碳的滴定度按式(17)计算：
Tco,=c(KOH)×44.01 (17)
式中：
Tco₂ —
氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液对二氧化碳的滴定度，单位为毫克每毫升(mg/mL);
c(KOH)—— 氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L);
44.01 ——CO₂ 的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)。
按 EDTA
标准滴定溶液(见5.45)与硫酸铜标准滴定溶液的体积比(见5.46.2),准确配制成等物
质量浓度的混合溶液。
5.55 钙黄绿素-甲基百里香酚蓝-酚酞混合指示剂(简称CMP 混合指示剂)
将1.000 g 钙黄绿素、1.000 g 甲基百里香酚蓝、0.200g 酚酞与50g
已在105℃~110℃烘干过的
硝酸钾(KNO₃) 混合研细，保存在磨口瓶中。
5.56 酸性铬蓝 K- 萘酚绿 B 混合指示剂(简称 KB 混合指示剂)
将1.000 g 酸性铬蓝K 、2.500g 萘酚绿 B 与 5 0 g
已在105℃~110℃烘干过的硝酸钾(KNO₃) 混
合研细，保存在磨口瓶中。
滴定终点颜色不正确时，可调节酸性铬蓝 K 与萘酚绿 B
的配制比例，并通过国家标准样品/标准物
GB/T 5762—2012
质进行对比确认。
5.57 酚酞指示剂溶液(10 g/L)
将 1g 酚酞溶于100 mL 乙醇(见5.10)中。
5.58 磺基水杨酸钠指示剂溶液(10 g/L)
将10 g 磺基水杨酸钠(C,H₅O₈SNa ·2H₂O) 溶于水中，加水稀释至100 mL。
5. 59 1- (2-吡啶偶氮)-2萘酚指示剂溶液(简称 PAN
指示剂溶液)(2 g/L )
将0 .2 g1- (2- 吡啶偶氮)-2萘酚溶于100 mL 乙醇(见5.10)中。
5.60 甲基红指示剂溶液(2 g/L)
将0 .2 g 甲基红溶于100 mL 乙醇(见5.10)中。
5.61 溴酚蓝指示剂溶液(2 g/L)
将0 .2 g 溴酚蓝溶于100 mL 乙醇(1+4)中。
5.62 对硝基酚指示剂溶液(2 g/L)
将0 .2 g 对硝基酚溶于100 mL 水中。
5.63 百里香酚酞指示剂溶液(2 g/L)
将0 .2 g 百里香酚酞溶于100 mL 乙醇(见5.10)中。
5.64 硫酸铜溶液(200 g/L)
将20 g 硫酸铜(CuSO₄ ·5H₂O) 溶于100 mL 水中。
将硫酸铜(CuSO₄ ·5H₂O) 溶于水中，搅拌至饱和。
将称量过的、粒度在1 mm～2.5mm
的干燥浮石放在一个平盘内，然后用一定体积的硫酸铜饱和
溶液(见5.65)浸泡，硫酸铜溶液的质量约为浮石质量的一半。把混合物放在150℃的干燥箱(见6.7)
内，在玻璃棒经常搅拌下，蒸发混合物至干，烘干5 h
以上，将固体混合物冷却后，贮存于密封瓶内。
|
|
|---|---|
| 5.68 钠石灰 | |
|
|
在105℃~110℃烘干至蓝色。
GB/T 5762—2012
将定量滤纸撕成小块，放入烧杯中，加水浸没，加热煮沸并微沸10 min
以上，冷却后放入广口瓶中
备用。
精确至0.0001 g。
带盖，容量18 mL～25 mL。
带盖，容量25 mL～30 mL。
带盖，容量30 mL。
带盖，容量50 mL。
内装变色硅胶。
可控制105℃~110℃、150℃温度。
隔焰加热炉，在炉膛外围进行电阻加热。应使用温度控制器，准确控制炉温，并定期进行计量。可
控制650℃~700℃、800℃、950℃~1000℃温度。
快速、中速、慢速三种型号的定量滤纸。
滴定管、容量瓶、移液管。
具有调速和加热功能，带有包着惰性材料的搅拌棒，例如聚四氟乙烯材料。
可在波长400 nm～800nm 范围内测定溶液的吸光度，带有10 mm、20 mm
比色皿。
GB/T 5762—2012
精度为2 mV, 可连接氯离子选择电极和饱和氯化钾甘汞电极。
测量 pH 值范围0～14,精度 pH
为0.02,需通过至少两个不同的标准溶液校准的通用酸度计。
由管式高温炉、电解池、磁力搅拌器和库仑积分器组成。
长70 mm～80 mm,可耐温1200℃。
6.17 二氧化碳测定装置(自动光电滴定法)
仪器装置示意图如图1所示。安装一个适宜的抽气泵和一个玻璃转子流量计，以保证气体通过装
置均匀流动。
style="width:11.46in;height:4.31332in" />
说明：
1、2 — 洗气瓶，内装钠石灰(见5.68)或碱石棉 11— 排液管；
(见5.67); 12——光敏元件；
3、7、14——空瓶； 13——滴定池；
4 —— 电炉； 15— 洗气瓶，内装变色硅胶(见5.69);
5 — 反应瓶：100 mL; 16— 气体流量计； 6 ——带分液漏斗的冷凝管；
17——滴定管；
8 ——洗气瓶，内装硫化氢吸收剂(见5.66); 18——
自动滴定、数据处理、液晶显示器；
9 ——洗气瓶，内装硫酸铜溶液(200 g/L);
19——试剂瓶，内装氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液(见5.53)。
图 1 自动光电滴定法-二氧化碳测定装置示意图
进入装置的气体先通过含钠石灰(见5.68)或碱石棉(见5.67)的洗气瓶1和2,气体中的二氧化碳
被除去。反应瓶5上部与带分液漏斗的冷凝管6相连接。
气体通过洗气瓶8和9,洗气瓶8内装硫化氢吸收剂(见5 .
66),洗气瓶9内装硫酸铜溶液(见
5.64),气体中的硫化氢被除去，最后二氧化碳气体进入滴定池13。
GB/T 5762—2012
可恒温50℃±5℃。
试样应具有代表性和均匀性，按 GB/T 2007.1
方法取样。采用四分法或缩分器将试样缩分至约
100g, 石灰石、生石灰、粉状熟石灰经150μm
方孔筛筛析，将筛余物经过研磨后使其全部通过孔径为
150μm 方孔筛，充分混匀，装入试样瓶中，密封保存。
石灰石试样分析前在105℃~110℃干燥箱(见6.7)中干燥2 h,
盖好试样瓶盖子，放入干燥器(见
6.6)中冷却至室温，供测定用。
制备生石灰、熟石灰试样时，应尽可能快速地进行试样制备的全过程，密封保存试样，以防止吸潮。
分析生石灰、熟石灰试样前，不用进行试样的干燥。
试样在950℃~1000℃的高温炉中灼烧，驱除二氧化碳和水分，灼烧所失去的质量即为烧失量。
称取约1 g 试样(mg), 精确至0 . 0001 g,
置于已灼烧恒量的瓷坩埚中，将盖斜置于坩埚上，放在高
温炉(见6.8)内，从低温开始逐渐升高温度，在950℃~1000℃下灼烧1 h
或达到恒量，取出坩埚置于
干燥器(见6.6)中，冷却至室温，称量(m)。
烧失量的质量分数 wto 按式(18)计算：
style="width:2.69339in;height:0.52008in" /> (18)
式中：
WLo 烧失量的质量分数，%;
mj — 灼烧后试料的质量，单位为克(g);
m;—— 试料的质量，单位为克(g)。
9 二氧化硅的测定—— 氯化铵重量法(基准法)
称取约0.6 g 试样(mg), 分析步骤按 GB/T176—2008 第11章进行。所得溶液A
供测定三氧化二
铁(见10.2或26.2)、三氧化二铝(见11.2、28.2或29.2)、氧化钙(见12)、氧化镁(见31.2)、二氧化钛
(见14)。
10 三氧化二铁的测定——邻菲罗啉分光光度法(基准法)
在酸性溶液中，加入抗坏血酸溶液，使三价铁离子还原为二价铁离子，与邻菲罗啉生成红色配合物，
GB/T 5762—2012
于波长510 nm 处测定溶液的吸光度。
称取约0.6 g 试 样(mg), 精确至0 .0001 g, 置于银坩埚中，加入6 g～7g
氢氧化钠(见5. 19),盖上
坩埚盖(留有缝隙),放入高温炉(见6.8)中，从低温升起，在650℃~700℃的高温下熔融20
min, 期 间 取出摇动1次。取出冷却，将坩埚放入已盛有约100 mL 沸水的300
mL 烧杯中，盖上表面皿，在电炉上
适当加热，待熔块完全浸出后，取出坩埚，用水冲洗坩埚和盖。在搅拌下一次加入25
mL～30 mL 盐酸， 再加入1 mL
硝酸，用热盐酸(1+5)洗净坩埚和盖。将溶液加热煮沸，冷却至室温后，移入250
mL 容量 瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液 B
供测定三氧化二铁(见10.2或26.2)、三氧化二铝(见11.2、
28.2或29.2)、氧化钙(见30.2)、氧化镁(见31.2)和二氧化钛(见14)用。
从第9章溶液 A 或10 . 2溶液B 中吸取10.00 mL 溶液放入100 mL
容量瓶中(试样溶液的分取量 视三氧化二铁的含量而定),加水稀释至约40 mL 。
加 入 5mL 抗坏血酸溶液(见5.24),放置5 min, 然 后再加入5 mL
邻菲罗啉溶液(见5.34)、10 mL
乙酸铵溶液(见5.35),用水稀释至标线，摇匀。放置 30 min
后，用分光光度计(见6.12)、10 mm 比色皿，以水作参比，于波长510 nm
处测定溶液的吸光度。
在工作曲线(见5.43.2)上查出三氧化二铁的含量(mu)。
当吸取溶液大于10.00 mL
时，应按以下步骤调节溶液的酸度。加入1～2滴对硝基酚指示剂溶液
(见5.62),滴加氨水(1+1)至溶液呈黄色，再滴加盐酸(1+1)至无色，并过量1～2滴盐酸(1+1)。
三氧化二铁的质量分数wre,o, 按式(19)计算：
style="width:4.80653in;height:0.62018in" /> (19)
式中：
Wre,O,— 三氧化二铁的质量分数，%;
mn — 扣除空白试验值后100 mL
测定溶液中三氧化二铁的含量，单位为毫克(mg);
mio — 第 9 章(mg) 或10 . 2(m,) 中试料的质量，单位为克(g);
25 —— 全部试样溶液与所分取试样溶液的体积比。
11 三氧化二铝的测定——EDTA 直接滴定铁铝合量(基准法)
将分取的试样溶液调节 pH 值至3.0,用铵盐抑制金属离子的水解，在煮沸下以
EDTA- 铜 和 PAN
为指示剂，用EDTA 标准滴定溶液滴定铁、铝合量，扣除三氧化二铁的含量。
从第9章溶液 A 或 1 0 . 2 溶 液 B 中吸取50 . 00 mL 溶液放入300 mL
烧杯中，加水稀释至约 150mL, 加入25 mL
乙酸铵溶液(见5.36),加入1～2滴溴酚蓝指示剂溶液(见5.61),滴加乙酸铵溶液
(见5.36)至溶液出现蓝紫色，再滴加盐酸(1+1)至黄色。加入15mL pH3.0
的缓冲溶液(见5.25),加 热至微沸并保持1 min, 加 入 1 0 滴 EDTA-
铜溶液(见5 . 54)及2～3滴 PAN 指示剂溶液(见5.59),用 EDTA
标准滴定溶液(见5.45)滴定至红色消失。继续煮沸，滴定，直至溶液经煮沸后红色不再出现呈
稳定的亮黄色为止(V)。
GB/T 5762—2012
三氧化二铝的质量分数 wA,o, 按式(20)计算：
style="width:6.84007in;height:0.68002in" />
style="width:5.56661in;height:0.70004in" /> ………………… ( 20)
式中：
WA₂O₄— 三氧化二铝的质量分数，%;
Tx₂O₃——EDTA 标准滴定溶液对三氧化二铝的滴定度，单位为毫克每毫升(mg/mL);
Vu —— 滴定时消耗 EDTA 标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);
Vm — 空白试验滴定时消耗 EDTA 标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);
mio - 第 9 章(mg) 或10 . 2(mg) 中试料的质量，单位为克(g);
Wre,o₂— 测得的三氧化二铁的质量分数，%;
0.64 — 三氧化二铁对三氧化二铝的换算系数；
5 — — 全部试样溶液与所分取试样溶液的体积比。
12 氧化钙的测定——EDTA 滴定法(基准法)
从第9章溶液 A 中吸取25.00 mL 溶液，分析步骤按GB/T 176—2008
第14章进行。
13 氧化镁的测定—— 原子吸收光谱法(基准法)
分析步骤按 GB/T 176—2008 第15章进行。
14 二氧化钛的测定 安替比林甲烷分光光度法
从第9章溶液 A 或10 . 2溶液 B 中吸取25 . 00 mL 溶液，分析步骤按GB/T
176—2008 第 1 6 章
进行。
15 氧化钾和氧化钠的测定——火焰光度法(基准法)
分析步骤按 GB/T 176—2008 第17章进行。
16 全硫的测定—— 硫酸钡重量法(基准法)
在酸性溶液中，用氯化钡溶液沉淀硫酸盐，经过灼烧后，以硫酸钡形式称量。测定结果以三氧化
硫计。
称取约0.5 g 试 样(m₁₂), 精确至0 .0001 g, 置于镍坩埚中，加入6 g～7g
氢氧化钾(见5.20),盖上
GB/T 5762—2012
坩埚盖(留有缝隙),放在电炉上加热熔融20 min～30min,
期间摇动1～2次。取下冷却，放入盛有100 mL 热水的300 mL
烧杯中，待熔体全部浸出后，用热水洗净坩埚和盖，加入10 mL～15 mL
盐酸溶解，加入
2～3滴甲基红溶液(见5.60)测定时显酸性，加热至沸。加入少许滤纸浆(见5.70),用氨水(1+1)调至
溶液呈黄色并过量1～2滴(产生氢氧化物沉淀),用中速滤纸过滤，用热水洗涤5～6次，滤液及洗液收
集于400 mL 烧杯中。加入5 mL 盐酸(1+1),加水稀释至约250 mL,
玻璃棒底部压一小片定量滤纸，
盖上表面皿，加热煮沸，在微沸下从杯口缓慢逐滴加入10 mL
热的氯化钡溶液(见5.22),继续微沸数分
钟至沉淀良好的形成，然后在常温下静置12 h～24h 或温热处静置至少4 h,
此时溶液体积应保持在约 200mL 。
用慢速定量滤纸过滤，以温水洗涤，用胶头擦棒和一小片定量滤纸擦洗烧杯及玻璃棒，洗涤至
检验无氯离子为止(见4.6)。
将沉淀及滤纸一并移入已灼烧恒量的瓷坩埚中，灰化完全后，放入800℃~950℃的高温炉(见
6.8)内灼烧30 min,
取出坩埚置于干燥器(见6.6)中冷却至室温，称量。反复灼烧，直至恒量(mi₃)。
试样中三氧化硫的质量分数 wso, 按式(21)计算：
style="width:4.24658in;height:0.61996in" /> ( 21)
式中：
Wso 。- 三氧化硫的质量分数，%;
mi3 —— 灼烧后沉淀的质量，单位为克(g);
moi3 — 空白试验灼烧后沉淀的质量，单位为克(g);
m₁2 — 试料的质量，单位为克(g);
0.343——硫酸钡对三氧化硫的换算系数。
17 氯离子的测定—— 硫氰酸铵容量法(基准法)
分析步骤按 GB/T 176—2008 第18章进行。
18 一氧化锰的测定—— 高碘酸钾氧化分光光度法(基准法)
分析步骤按 GB/T 176—2008 第20章进行。
19 五氧化二磷的测定——磷钼蓝分光光度法
分析步骤按 GB/T 176—2008 第21章进行。
20 二氧化碳的测定——碱石棉吸收重量法(基准法)
称取约0.3 g 试样，精确至0.0001 g, 其他分析步骤按GB/T 176—2008
第22章进行。并用碳酸
钙(CaCO₃, 基准试剂)进行校正。
校正方法：称取约0.3g 已于105℃~110℃烘过2 h 的碳酸钙(CaCO₃,
基准试剂),精确至0.0001 g, 按 GB/T
176—2008第22章测定二氧化碳的质量分数。校准系数等于碳酸钙中二氧化碳的质量分数
(43.97%)与碳酸钙中二氧化碳的实测值之比。测定结果乘以该校正系数。
GB/T 5762—2012
21 生石灰 A(CaO+MgO) 含量的测定——盐酸滴定法
本方法基于将 CaO 与 MgO 水化成氢氧化物，用盐酸标准溶液滴定。
称取约0.5 g 试样(m4), 准确至0.0001 g;置于500 mL 的干锥形瓶中，加入200 mL
无二氧化碳 的水，摇动锥形瓶使试样分散，盖上表面皿，加热煮沸并微沸5 min,
冷却后用蒸馏水冲洗表面皿，加入
6～7滴酚酞指示剂溶液(见5.57),然后用盐酸标准滴定溶液(见5.50)缓慢滴定，并不断摇动锥形瓶，
直到溶液粉红色消失，加入最后一滴盐酸标准溶液后，5 min
内不再出现粉红色为止(V₂)。
以 CaO 表示 A(CaO+MgO) 质量分数按式(22)计算：
式中：
style="width:6.86666in;height:0.619in" />
………………
(22)
A(CaO+MgO)——(CaO+MgO) 的质量分数，%;
Tcao ——盐酸标准滴定溶液对氧化钙的滴定度，单位为毫克每毫升(mg/mL);
V₁2 — 滴定时消耗盐酸标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);
m14 ——试料质量，单位为克(g)。
22 有效钙的测定——蔗糖钙-盐酸滴定法
用水将试样消化并分散，通过与蔗糖反应，石灰被溶解并形成蔗糖钙，然后以酚酞为指示剂，用盐酸
标准滴定溶液滴定蔗糖钙。
22.2.1 用于生石灰的分析步骤
22.2.1.1 试样的分散
称取约1 g 试样(m₁s), 精确至0.0001 g, 置于250 mL
的干锥形瓶中，快速加入20 mL 无二氧化碳
的水，迅速盖上瓶塞，摇动锥形瓶使试样分散，打开瓶塞，加入25 mL
沸水，摇动，迅速地加热煮沸
1min, 取下锥形瓶，较松地盖上瓶塞，放在冷水浴中冷却至室温。
22.2.1.2 蔗糖钙的生成和滴定
加入50 mL 蔗糖溶液(见5.41),盖上瓶塞，摇动，静置15 min, 在此期间每5 min
摇动一次，取下瓶
塞，用不含二氧化碳的水冲洗瓶塞和瓶壁。加入6～7滴酚酞指示剂溶液(见5.57),用盐酸标准滴定溶
液(见5.50)滴定，近终点时以约每秒钟加入1滴的滴定速度，并不断摇动锥形瓶，直到溶液粉红色消
失，加入最后一滴盐酸标准溶液后，30 s 内不再出现粉红色为止(Vi3)。
GB/T 5762—2012
22.2.2 用于熟石灰的分析步骤
称 取 约 1 g 试 样(m₁g), 精确至0 . 0001g, 置于250 mL
的干锥形瓶中，迅速加入50 mL 无二氧化碳
的水，摇动锥形瓶使试样分散。
以下分析步骤按22 . 2 . 1 . 2进行(V₄)。
有效氧化钙或有效氢氧化钙的质量分数
w有效cao和w有效Ca(OH),按式(23)或式(24)计算：
style="width:5.78656in;height:0.62678in" /> ( 23)
style="width:6.81348in;height:0.68662in" /> ( 24)
式中：
W有效cao — 有效氧化钙的质量分数，%;
W有效Ca(OH),— 有效氢氧化钙的质量分数，%;
Tco —— 盐酸标准滴定溶液对氧化钙的滴定度，单位为毫克每毫升(mg/mL);
TcaOH), ——
盐酸标准滴定溶液对氢氧化钙的滴定度，单位为毫克每毫升(mg/mL);
Vi3 — 按22 .2 . 1或22 .2
.2滴定时消耗盐酸标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);
mi — 22.2. 1(mis) 或22 . 2 . 2(m₁s) 试料的质量，单位为克(g)。
23 石灰石碳酸钙滴定值的测定 — — 盐酸返滴定法
试样用已知量的盐酸加热分解，过量的酸用氢氧化钠返滴定，测定结果以碳酸钙计。
称取约0 . 5 g 试 样(mig), 精确至0 . 0001 g, 置 于 2 5 0 mL
锥形瓶中，用少量水冲洗瓶壁使试料润 湿，从滴定管中缓慢加入25.00 mL
盐酸标准溶液(见5 .49)(Vi₆), 摇动锥形瓶，盖上表面皿，加热煮沸 并 微 沸
2 min,
冷却后用水冲洗表面皿和瓶壁，加入6～7滴酚酞指示剂溶液(见5.57),用氢氧化钠标准
滴定溶液(见5 .48)滴定至微红色(Vu)。
碳酸钙滴定值的质量分数 wcaco, 按式(25)计算：
style="width:7.29334in;height:0.61336in" />
式中：
waco
c(HCl)
c(Na()H)
V
Vu
 |
|
|
|
|---|
— 碳酸钙滴定值的质量分数，%;
—— 盐酸标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L);
氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L);
加入盐酸标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);
—— 滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);
GB/T 5762—2012
m18 -
试料的质量，单位为克(g);
50.045 — (1/2CaCO₃) 的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)。
24 游离二氧化硅的测定—— 磷酸分解-氟硅酸钾容量法
热的浓磷酸几乎能溶解所有硅酸盐矿物，但对石英(游离二氧化硅)的溶解度很小，利用此特性进行
分离，然后以氢氧化钾熔融，用氟硅酸钾容量法进行测定。
称取约0 .5 g 试 样(m₁), 精确至0 . 0001g, 置于200 mL～300mL
干燥的高型烧杯中，沿杯壁加入 30mL
磷酸，摇动烧杯使试样完全分散，并用玻璃棒压碎块状物，反着盖上表面皿或无颈漏斗，然后在
电炉上加热煮沸并微沸10 min 。
取下冷却至50℃~60℃,用水冲洗表面皿或无颈漏斗，再加入50 mL
70℃~80℃的热水，充分搅拌后加入10 mL 氟硼酸，在50℃±5℃的恒温水浴(见6 .
18)中保温 30
min(期间搅拌2次)。加入少许滤纸浆(见5.70),以慢速滤纸过滤，用胶头擦棒和一小片定量滤纸
擦洗烧杯及玻璃棒，用热的硝酸铵溶液(见5.42)洗涤10～12次。
将沉淀连同滤纸一并移入镍坩埚或银坩埚中，将盖斜置于坩埚上，在电炉上干燥、灰化完全后，加入
4 g～5g 氢氧化钾(见5.20),以下分析步骤按25.2进行(Vi₈)。
游离二氧化硅的质量分数 wfso, 按式(26)计算：
style="width:7.84008in;height:0.67342in" /> (26)
式中：
wfso,—— 游离二氧化硅的质量分数，%;
Tso 。—
氢氧化钠标准滴定溶液对二氧化硅的滴定度，单位为毫克每毫升(mg/mL);
V18 — 滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);
Vo₈ — 空白试验消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);
mi — 试料的质量，单位为克(g)。
25 二氧化硅的测定—— 氟硅酸钾容量法(代用法)
在有过量的氟、钾离子存在的强酸性溶液中，使硅酸形成氟硅酸钾(K₂SiFs)
沉淀。经过滤、洗涤及
中和残余酸后，加入沸水使氟硅酸钾沉淀水解生成等物质的量的氢氟酸。然后以酚酞为指示剂，用氢氧
化钠标准滴定溶液进行滴定。
称取约0 . 3 g 试 样(m₂o), 精确至0 . 0001 g,
置于镍坩埚或银坩埚中，加入4 g～5g 氢氧化钾(见
5.20),盖上坩埚盖(留有缝隙),放在电炉上加热熔融20 min～30
min,期间摇动1～2次。取下冷却，用 温水将熔块提取到300 mL
塑料杯中，用硝酸(1+20)及温水洗净坩埚和盖(此时溶液的体积控制在
50mL 左右),然后加入20 mL 硝酸，冷却至30℃以下。加入10 mL 氟化钾溶液(见5
.32),加入氯化
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钾(见5 . 29),仔细搅拌至氯化钾充分饱和，并有少量氯化钾(约2 g)
析出，在30℃以下放置15 min~ 20
min,期间搅拌1～2次。用中速滤纸过滤，先过滤溶液，固体氯化钾和沉淀留在杯底，溶液滤完后用
氯化钾溶液(见5 .
30)洗涤塑料杯及沉淀3次，洗涤过程中使固体氯化钾溶解，洗涤液总量不超过
25mL 。 将滤纸连同沉淀取下，置于原塑料杯中，沿杯壁加入10 mL30℃
以下的氯化钾 - 乙醇溶液(见 5 . 31)及1 mL 酚酞指示剂溶液(见5 .
57),将滤纸展开，用氢氧化钠标准滴定溶液(见5 .47)中和未洗尽
的酸，仔细搅动、挤压滤纸并随之擦洗杯壁直至溶液呈红色(过滤、洗涤、中和残余酸的操作应迅速，以防
止氟硅酸钾沉淀的水解)。向杯中加入约200 mL
沸水(煮沸后用氢氧化钠溶液中和至酚酞呈微红色的
沸水),用氢氧化钠标准滴定溶液(见5 .47)滴定至微红色(Vn)。
二氧化硅的质量分数 wsio, 按式(27)计算：
式 中 ：
wsio₂-
Tso,—— V₁ ——
Vog—
mzo —
 |
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|---|
二氧化硅的质量分数，%;
氢氧化钠标准滴定溶液对二氧化硅的滴定度，单位为毫克每毫升(mg/mL);
滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);
空白试验消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);
试料的质量，单位为克(g)。
26 三氧化二铁的测定 — —EDTA 直接滴定法(代用法)
在 pH1.8～2.0、
液滴定。
温度为60℃~70℃的溶液中，以磺基水杨酸钠为指示剂，用 EDTA 标 准 滴 定 溶
从 第 9 章 溶 液A 或10 . 2溶液B 中吸取50 .00 mL 溶液放入300mL
烧杯中，加水稀释至约100 mL, 用 氨水(1+1)和盐酸(1+1)调节溶液的 pH 值到1
. 8～2 . 0之间(用精密 pH 试纸检验或酸度计)。将溶
液加热至70℃,加入10滴磺基水杨酸钠指示剂溶液(见5 . 58),用 EDTA
标准滴定溶液(见5 . 45)缓慢
地 滴 定 至 无 色 或 亮 黄 色 ( 终 点 时 溶 液 温 度 应 不 低 于 6 0 ℃
, 终 点 前 溶 液 降 至 近 6 0 ℃ 时 ， 须 再 加 热 至
65℃~70℃)(V₂) 。 保留此溶液供测定三氧化二铝(见28 . 2或29 . 2)用。
三氧化二铁的质量分数 wre2o,按式(28)计算：
style="width:9.79337in;height:0.71346in" />(28)
式 中 ：
Wre₂O₄— 三氧化二铁质量分数，%;
TreO—EDTA 标准滴定溶液对三氧化二铁的滴定度，单位为毫克每毫升(mg/mL);
V₂ — 滴 定 时 消 耗 EDTA 标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);
V² — 空白试验消耗 EDTA 标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);
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mio -- 第 9 章(mg)
或10.2(mg) 中试料的质量，单位为克(g);
5 ——全部试样溶液与所分取试样溶液的体积比。
27 三氧化二铁的测定——原子吸收光谱法(代用法)
分析步骤按GB/T 176—2008 第25章进行。
28 三氧化二铝的测定——直接滴定法(代用法)
于滴定铁后的溶液中，调节pH 值至3.0,在煮沸下以 EDTA- 铜和PAN
为指示剂，用 EDTA 标准
滴定溶液滴定。
将26.2中测完铁的溶液加水稀释至约200 mL,
加入1～2滴溴酚蓝指示剂溶液(见5.61),滴加氨
水(1+1)至溶液出现蓝紫色，再滴加盐酸(1+1)至黄色。加入15 mL pH3.0
的缓冲溶液(见5.25),加 热煮沸并保持微沸1 min, 加入10滴 EDTA-
铜溶液(见5.54)及2～3滴 PAN 指示剂溶液(见5.59),用 EDTA
标准滴定溶液(见5.45)滴定至红色消失。继续煮沸，滴定，直至溶液经煮沸后红色不再出现呈
稳定的亮黄色为止(V₂)。
三氧化二铝的质量分数 wA,o, 按式(29)计算：
style="width:8.56664in;height:0.69322in" /> ( 29)
式中：
WA₂O₄— 三氧化二铝的质量分数，%;
Tx₂O₃—EDTA 标准滴定溶液对三氧化二铝的滴定度，单位为毫克每毫升(mg/mL);
Va —— 滴定时消耗 EDTA 标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);
Vo2 — 空白试验消耗 EDTA 标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);
mio —— 第 9 章(mg) 或10.2(mg) 中试料的质量，单位为克(g);
5 ——全部试样溶液与所分取试样溶液的体积比。
29 三氧化二铝的测定——硫酸铜返滴定法(代用法)
在滴定铁后的溶液中，加入对铝、钛过量的 EDTA 标准滴定溶液，控制溶液
pH3.8～4.0, 以 PAN
为指示剂，用硫酸铜标准滴定溶液返滴定过量的 EDTA。
本法只适用于一氧化锰含量在0.5%以下的试样。
往26.2中测完铁的溶液中加入 EDTA 标准滴定溶液(见5.45)至过量10.00
mL～15.00 mL( 对
铝、钛合量而言)(V₂), 加水稀释至150 mL～200
mL。将溶液加热至70℃~80℃后，在搅拌下用氨水
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(1+1)调节溶液的 pH 值在3.0～3.5之间(用精密 pH 试纸检验),加入15 mL pH4.3
的缓冲溶液(见 5.26),加热煮沸并保持微沸1 min～2min,
取下稍冷，加入4～5滴PAN 指示剂溶液(见5.59),用硫酸
铜标准滴定溶液(见5.46)滴定至亮紫色(V²3)。
三氧化二铝的质量分数 wx;o, 按式(30)计算：
style="width:6.9266in;height:0.68662in" />
style="width:5.7134in;height:0.68002in" />
式中：
WA₂O₃— 三氧化二铝的质量分数，%;
………………
(30)
Tx₂O₃—EDTA 标准滴定溶液对三氧化二铝的滴定度，单位为毫克每毫升(mg/mL);
V² — 加入 EDTA 标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);
V₂ —— 滴定时消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);
K₁ ——EDTA 标准滴定溶液与硫酸铜标准滴定溶液的体积比；
mio — 第 9 章(mg) 或10.2(mg) 中试料的质量，单位为克(g);
wro,— 测得的二氧化钛的质量分数，%;
0.64 — 二氧化钛对三氧化二铝的换算系数；
5 ——全部试样溶液与所分取试样溶液的体积比。
30 氧化钙的测定——氢氧化钠熔样-EDTA 滴定法(代用法)
在酸性溶液中加入适量的氟化钾，以抑制硅酸的干扰。然后在pH13
以上的强碱性溶液中，以三乙
醇胺为掩蔽剂，用钙黄绿素-甲基百里香酚蓝-酚酞混合指示剂，用 EDTA
标准滴定溶液滴定。
从10.2溶液B 中吸取25.00 mL 溶液放入300mL 烧杯中，加入2 mL
氟化钾溶液(见5.33)(氟化
钾溶液的加入量视试样中二氧化硅含量而定),搅匀并放置2 min
以上。然后加水稀释至约200 mL。 加入5 mL 三乙醇胺溶液(1+2)及少许的CMP
混合指示剂(见5.55),在搅拌下加入氢氧化钾溶液(见
5.21)至出现绿色荧光后再过量5 mL～8mL, 用 EDTA
标准滴定溶液(见5.45)滴定至绿色荧光完全
消失并呈现红色(V₂)。
氧化钙的质量分数 wcao按式(31)计算：
style="width:7.3267in;height:0.61314in" /> ……………… (31)
式中：
wcao— 氧化钙的质量分数，%;
Tco——EDTA 标准滴定溶液对氧化钙的滴定度，单位为毫克每毫升(mg/mL);
V₂—— 滴定时消耗 EDTA 标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);
V — 空白试验消耗 EDTA 标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);
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m 。— 10.2 中试料的质量，单位为克(g);
10 — 全部试样溶液与所分取试样溶液的体积比。
31 氧化镁的测定——EDTA 滴定差减法(代用法)
在 pH10 的溶液中，以酒石酸钾钠、三乙醇胺为掩蔽剂，用酸性铬蓝 K- 萘酚绿
B 混合指示剂，用
EDTA 标准滴定溶液滴定。
从第9章溶液 A 或10 . 2溶液 B 中吸取25 . 00 mL 溶液放入300 mL
烧杯中，加水稀释至约 200mL, 加 入 1 mL
酒石酸钾钠溶液(见5.28),搅拌，然后加入5 mL 三乙醇胺(1+2),搅拌。加入 25mL
pH10 缓冲溶液(见5.27)及少许的酸性铬蓝 K- 萘酚绿 B 混合指示剂(见5.56),用
EDTA 标 准
滴定溶液(见5.45)滴定，近终点时应缓慢滴定至纯蓝色(Vz8)。
氧化镁的质量分数 wMeo按式(32)计算：
style="width:6.88003in;height:0.61336in" />
style="width:4.82006in;height:0.62678in" /> ………………………… ( 32)
式中：
WMgo— 氧化镁的质量分数，%;
TMgo—EDTA 标准滴定溶液对氧化镁的滴定度，单位为毫克每毫升(mg/mL);
V₂6— 滴定钙、镁总量时消耗 EDTA 标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);
Vo26— 滴定钙、镁总量时空白试验消耗EDTA
标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);
V²₂s — 按12或30.2测定氧化钙时消耗 EDTA
标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);
Vo25 —— 按12或30.2测定氧化钙时空白试验消耗 EDTA
标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);
m₁o — 第 9 章(mg) 或10 .2(mg) 中试料的质量，单位为克(g);
10 ——全部试样溶液与所分取试样溶液的体积比。
32 氧化钾和氧化钠的测定——原子吸收光谱法(代用法)
分析步骤按 GB/T 176—2008 第34章进行。
33 全硫的测定——库仑滴定法(代用法)
在催化剂的作用下，试样于空气流中燃烧分解，试样中硫生成二氧化硫并被碘化钾溶液吸收，以电
解碘化钾溶液所产生的碘进行滴定。
使用6.15库仑积分测硫仪，将管式高温炉升温并控制在1150℃。
GB/T 5762—2012
开动供气泵和抽气泵并将抽气流量调节到约1000 mL/min 。 在抽气下，将约300
mL 电解液(见
5.38)加入电解池内，开动电磁搅拌器。
调节电位平衡：在瓷舟中放入少量含一定硫的试样，并盖一薄层五氧化二矾(见5.37),将舟置于一
石英托盘上，送进炉内，库仑滴定随即开始。如果试验结束后库仑积分器的显示值为零，应再次测定直
至显示值不为零为止。
称取约(0.05±0.01)g 试 样(m₂), 精确至0 . 0001 g,
铺于瓷舟中，在试料上复盖一薄层五氧化二矾
(见5.37),将瓷舟置于石英托盘上，送进炉内，库仑滴定随即开始，试验结束后，库仑积分器显示出硫的
毫克数(m₂) 。 并用有证标准样品/标准物质进行校正。
三氧化硫的质量分数 wso,按式(33)计算：
style="width:6.87987in;height:0.61336in" /> (33)
式 中 ：
wso,—— 三氧化硫的质量分数，%;
m₂2 ——库仑积分器上显示的硫的质量，单位为毫克(mg);
mo22— 空白试验库仑积分器上显示的硫的质量，单位为毫克(mg);
m2i — 试料的质量，单位为克(g);
2.50 — — 硫对三氧化硫的换算系数。
34 氯离子的测定 — — 磷酸蒸馏-汞盐滴定法(代用法)
分析步骤按 GB/T 176—2008 第 3 5 章 进 行 。
35 氯离子的测定 — — (自动)电位滴定法(代用法)
用电位滴定法，以氯电极作为指示电极，饱和氯化钾甘汞电极作为参比电极，以硝酸银为滴定剂，在
滴定过程中，氯离子和银离子的浓度发生变化，指示电极的电位随着变化。在化学计量点前后，指示电
极的电位急剧变化，用二次微商法计算或氯离子电位滴定装置自动计算出化学计量点。
称取约5 g 试 样(mza), 精确至0 . 0001g, 置于200 mL 烧杯中，加入50 mL
水，搅拌使试样分散，在 搅拌下加入 一 定量的硝酸(1+1)(石灰石加入20
mL、生石灰加入30 mL、熟石灰加入25 mL), 用 玻 璃
棒搅碎试样块，盖上表面皿，加热煮沸并微沸1 min～2
min。加入少许滤纸浆(见5 .70),用快速滤纸过 滤，滤液收集于200 mL
烧杯中，用热水洗涤烧杯、玻璃棒和滤纸，直至滤液和洗液总体积达到约150
mL,
溶液冷却至25℃以下。
吸取5 . 00 mL 氯离子标准溶液(见5
.51)放入溶液中。把烧杯放在磁力搅拌器(见6 . 11)上，放入
一根磁力搅拌棒。用氯离子电位滴定装置(见6.
13)测量溶液的电位，在溶液中插入氯离子选择电极和
饱和氯化钾甘汞电极，开始搅拌。用硝酸银标准滴定溶液(见5.52)逐渐滴定，化学计量点前后，每次滴
加0 . 10 mL
硝酸银标准滴定溶液(见5.52),记录滴定管读数和对应的毫伏计读数。计量点前，毫伏计
读数变化越来越大；过计量点后，每滴加一次溶液，变化又将减小。继续滴定至毫伏计读数变化不大时
为止。用二次微商法计算或氯离子电位滴定装置(见6 .
13)计算出消耗的硝酸银标准滴定溶液(见
GB/T 5762—2012
5.52)的体积(V₂)。
二次微商法的计算参见附录A 。
计算各次加入标准滴定溶液之间毫伏读数差，并把该数值填入附
录表格的第3列中。再进一步计算第3列相邻数值之差，并把结果填入第4列中。滴定的计量点位于
第3列中最大△mV
间隔之内。精确的计量点由第4列中的数据，用内插法求得硝酸银标准滴定溶液
的体积(Vz)。
按上述步骤进行空白试验，不加入试样，硝酸(1+1)的加入量改为5 mL,
记录空白滴定所用硝酸银
标准滴定溶液(见5.52)的体积(V²)。
氯离子的质量分数 wcr- 按式(34)计算：
style="width:7.51345in;height:0.61996in" /> (34)
式中：
wcr-— 氯离子的质量分数，%;
Ta-— 硝酸银标准滴定溶液对氯离子的滴定度，单位为毫克每毫升(mg/mL);
V₂7—— 滴定时消耗硝酸银标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);
Vo2— 滴定空白时消耗硝酸银标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);
m23 ——试料的质量，单位为克(g)。
36 一氧化锰的测定—— 原子吸收光谱法(代用法)
分析步骤按 GB/T 176—2008 第36章进行。
37 二氧化碳的测定—— 自动光电滴定法(代用法)
用磷酸分解试样，碳酸盐分解释放出的二氧化碳先由不含二氧化碳的气流带入硫酸铜洗气瓶，除去
硫化氢，然后被乙醇-乙醇胺溶液吸收，以百里香酚酞为指示剂，用氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液自动跟
踪滴定。
每次测定前，将一个空的反应瓶连接到图1所示的仪器装置(见6.17)上。启动抽气泵，控制气体
流速约为100 mL/min～150 mL/min,通气20 min
以上，以除去系统中的二氧化碳。并用氢氧化钾-乙
醇标准滴定溶液(见5.53)自动跟踪滴定(不计体积)。
称取约0. 15 g 试 样(m₂), 精确至0 . 0001 g, 置于干燥的100 mL
反应瓶中，将反应瓶连接到图1
所示的仪器装置(见6.17)上。启动抽气泵，调节气流量为100 mL/min～150
mL/min,加入15 mL 磷
酸到分液漏斗6中，小心旋开分液漏斗活塞，使磷酸滴入反应瓶5中，并留少许磷酸在漏斗中起液封作
用，关闭活塞。调节电压使电炉丝呈暗红色，慢慢低温加热使反应瓶中的液体至沸，并加热微沸5
min, 关闭电炉，并继续通气15 min 。
加热和通气过程中，滴定池中的溶液蓝色开始褪色，用氢氧化钾-乙醇标
准滴定溶液(见5.53)自动跟踪滴定至起始颜色为止(V₂8)。
二氧化碳的含量 wco, 按式(35)计算：
GB/T 5762—2012
style="width:7.58001in;height:0.67342in" />
……………
(
35)
式中：
wco,— 水泥中二氧化碳的质量分数，%;
Tco,—
氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液对二氧化碳的滴定度，单位为毫克每毫升(mg/mL);
V²8 — 滴定时消耗氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);
Vo₂8—— 空白试验消耗氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);
mz — 试料的质量，单位为克(g)。
本标准所列重复性限和再现性限为绝对偏差，以质量分数(%)表示。
在重复性条件下，采用本标准所列方法分析同一试样时，两次分析结果之差应在所列的重复性限
(见表1)内。如超出重复性限，应在短时间内进行第三次测定，测定结果与前两次或任一次分析结果之
差值符合重复性限的规定时，则取其平均值，否则，应查找原因，重新按上述规定进行分析。
在再现性条件下，采用本标准所列方法对同一试样各自进行分析时，所得分析结果的平均值之差应
在所列的再现性限(见表1)内。
化学分析方法测定结果的重复性限和再现性限见表1。
表 1 化学分析方法测定结果的重复性限和再现性限 单位为质量分数(%)
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GB/T 5762—2012
表 1 ( 续 )
单位为质量分数(%)
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style="width:3.1001in" />
GB/T 5762—2012
(资料性附录)
电位滴定法测定氯离子时计量点的计算实例
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|---|---|---|---|
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style="width:3.89321in;height:1.83326in" />
GB/T 5762-2012
版 权 专 有 侵 权 必 究
关
书号：155066 ·1-47253
更多内容 可以 GB-T 5762-2012 建材用石灰石、生石灰和熟石灰化学分析方法. 进一步学习
